Os parabenos são conservantes antimicrobianos amplamente utilizados na indústria farmacêutica, cosmética e alimentícia. A cadeia alquila ligada ao grupo éster define algumas características físico-químicas destes compostos, incluindo coeficiente de partição e propriedades redox. A voltametria e estudos computacionais foram realizados a fim de avaliar o comportamento redox desses compostos fenólicos e de outros análogos. Uma forte correlação entre os potenciais redox e os efeitos indutivos dos substituintes químicos dos parabenos foi observada. Usando voltametria cíclica e eletrodo de trabalho de carbono vítreo, foi observado um único pico de natureza irreversível, em torno de 0,8 V para metilparabeno (MP), etilparabeno (EP), propilparabeno (PP), butilparabeno (BP), benzilparabeno (BzP) e análogos fenólicos p-substituídos. O efeito indutivo eletrodoador de grupos alquila foi demonstrado pela mudança do potencial de oxidação para valores menos positivos conforme o aumento do número de carbonos e, portanto, o processo de oxidação dos parabenos (e outros análogos fenólicos) às formas quinonoídicas mostrou forte dependência do padrão de substituição.

Parabens are antimicrobial preservatives widely used in pharmaceutical, cosmetic and food industries. The alkyl chain connected to the ester group defines some important physicochemical characteristics of these compounds, including the partition coefficient and redox properties. The voltammetric and computational analyses were carried out in order to evaluate the redox behavior of these compounds and other phenolic analogues. A strong correlation between chemical substituents inductive effects of parabens with redox potentials was observed. Using cyclic voltammetry and glassy carbon working electrode, only one irreversible anodic peak was observed around 0.8 V for methylparaben (MP), ethylparaben (EP), propylparaben (PP), butylparaben (BP), benzylparaben (BzP) and p-substituted phenolic analogues. The electrodonating inductive effect of alkyl groups was demonstrated by the anodic oxidation potential shift to lower values as the carbon number increases and, therefore the parabens (and other phenolic analogues) oxidation processes to the quinonoidic forms showed great dependence on the substituent pattern.

O comportamento eletroquímico do acetamidato de ródio imobilizado em pasta de carbono e as potencialidades para construção de sensores foram avaliados. O complexo imobilizado mostrou boa estabilidade e propriedades redox, sendo observados dois pares redox reversíveis com potenciais médios entre 0,15 e 0,55 V vs SCE. Entretanto, a resolução dos picos voltamétricos mostrou-se dependente do eletrólito suporte. A correlação entre a capacidade coordenante do eletrólito e seus respectivos potenciais médios sugere que o eletrólito deve coordenar-se em posição axial nos complexos. Além disto, a posição axial deve ser o sítio catalítico, sendo que a oxidação de espécies doadoras, como hidrazina, foi catalisada por estes complexos. O baixo potencial (<300 mV) mostra uma boa viabilidade deste composto para a confecção de sensores para a hidrazina, minimizando problemas de interferentes. Uma boa faixa de resposta linear para a hidrazina foi ajustada pela equação i = 23,13 (± 0,34) c , onde i = corrente em mA and c = concentração em mol dm-3 na faixa de 10-5 a 10-2 mol dm-3.O baixo tempo de resposta (~1 s) poderia ser útil em análises por injeção em fluxo. Este sistema foi bem estável e apresentou boa repetibilidade, mesmo após 30 medições, com uma variância de 0,5 %.

The electrochemical behavior of rhodium acetamidate immobilized in carbon paste electrode and the consequences for sensor construction were evaluated. The electrode showed good stability and redox properties. Two reversible redox couples with midpoint potentials between 0.15 and 0.55 V vs SCE were observed. However, peak resolution in voltammetric studies was very dependent on the supporting electrolyte. The correlation between coordinating power of the electrolyte and peak potential suggests that the electrolyte can coordinate through the axial position of the complexes. Furthermore, the axial position may be also the catalytic site, as a catalytical response was observed for hydrazine oxidation. A good linear response range for hydrazine was fit by the equation i = 23.13 (± 0.34) c , where i = current in mA and c = concentration in mol dm-3 in the range of 10-5 up to 10-2 mol dm-3. The low applied potential (<300 mV) indicates a good device for hydrazine sensor, minimizing interference problems. The short response time (~1 s) may be useful in flow injection analysis. Furthermore, this system was very stable presenting good repeatability even after 30 measurements with a variance of 0.5 %.